7.3.1. ОЧИСТКА ОТ ЗАГРЯЗНЕНИЙ
Трудноудаляемые загрязнения на фарфоре и керамике включают минеральные образования на археологических предметах (оксидно-солевые, в том числе карбонатные и др.), капли и потеки красок, асфальт и битум, природные смолы, остатки пищевых продуктов и продукты их частичного разложения. К стойким загрязнениям относятся остатки различных клеящих материалов, использованных при предыдущих реставрациях. Все эти загрязнения имеют хорошую адгезию к поверхности фарфора и керамики, а в пористые материалы проникают достаточно глубоко.
Минеральные загрязнения осторожно удаляют механическими способами. Для удаления следов реставрационных склеек фарфоровые изделия медленно нагревают в воде при полном погружении. Склейки на основе эпоксидных и поливинилбутиральных клеев набухают в горячей воде, после чего их легко удалить с поверхности механическим способом.
Для удаления загрязнений органической природы применяют растворители: этиловый спирт, уайт-спирит, ацетон, хлорированные углеводороды. Хорошо удаляют органические загрязнения различные смывки, например, смесь диметилформамида с толуолом, смывки АФТ-1, ВЭПОС. Можно использовать водные растворы полифосфатов натрия, содержащие различные ПАВ. Все эти моющие средства являются легкоподвижными жидкостями, что затрудняет их применение.
Хорошие результаты при очистке фарфора и керамики дают композиции на основе полимерных пленкообразователей — Na-КМЦ, ПВС, ПВАД. В состав моющих композиций вводят глицерин в качестве пластификатора, этиловый спирт и аммиак для усиления моющего действия. Наиболее трудноудаляемые загрязнения с керамических поверхностей
могут быть растворены и удалены вместе с пленкой композицией следующего состава, ч. (масс.):
Поливиниловый спирт — 20-30
Этилендиамин — 5-10
Диметилсульфоксид — 5-10
Циклогексанон — 5-10
Глицерин — 5
ПАВ (алкилсульфонат натрия, алкилдиметиламиноксид, синтанол) — 0,1-0,7
Вода — До 100
Соотношение компонентов уточняют при пробных расчистках. Вязкую очищающую композицию наносят на очищаемый участок слоем толщиной 2—4 мм и прикрывают полиэтиленовой пленкой. Через 30—40 мин (иногда через больший промежуток времени) снимают полиэтиленовую пленку и пленку композиции вместе с загрязнениями удаляют механическим путем (шпателем, тампоном и т. д.) или струей воды.
7.3.2. СКЛЕИВАНИЕ И УКРЕПЛЕНИЕ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ФАРФОРА И КЕРАМИКИ, ВОСПОЛНЕНИЕ УТРАТ
Для склеивания изделий из фарфора и керамики применяют ограниченный круг клеящих веществ: глютиновые клеи, воскосмоляные мастики, ПВБ, ПБМА, эпоксидные смолы, в последнее время также цианакрилатные и кремнийорганические клеи. Известно также применение известково-казеиновых клеев и клеев на основе жидкого стекла.
Наиболее удобны в работе цианакрилатные клеи. Низкая вязкость, отверждение за счет содержащейся в воздухе воды, образование тонкого клеевого шва, быстрота схватывания - все это делает эти клеи незаменимыми при реставрации музейных экспонатов из фарфора и керамики. При склеивании больших и тяжелых фрагментов применяют эпоксидные клеи, которые обеспечивают значительную механическую прочность клеевого шва. Для склеивания керамики можно применять шеллачные лаки. 30%-й спиртовый раствор шеллака наносят на обе поверхности разлома, соединяют и выдерживают при сжатии до полного испарения растворителя. Целесообразно наносить шеллачный лак на разогретые поверхности, которые соединяются в нагретом состоянии. ПВБ применяют в виде спиртового раствора, который наносят на предварительно пропитанные спиртом поверхности разлома.
В качестве пропиточных составов для укрепления керамики предложены: 1 %-й раствор нитрата целлюлозы в смеси ацетона и амилацетата, 10—20%-е растворы ПВА в ацетоне, 10—25 %-е растворы ПБМА в ацетоне или толуоле, 2—5%-е растворы ПВБ в этиловом или изопропиловом спирте. Эти же полимеры могут быть использованы и для склеивания фрагментов керамических изделий.
Эффективным способом укрепления слабообожженных неглазурованных керамических изделий является их пропитка растворами кремнийорганических соединений. Высокая проникающая способность 10— 20%-х растворов метилфенилсилоксановых олигомеров и полиметилсилазанов, а также их смесей дает возможность провести глубинную пропитку как при полном погружении изделий и их фрагментов в раствор, так и при многократном кистевом нанесении раствора.
После укрепления керамического черепка может быть проведено удаление растворимых солей и гипса. С этой целью предмет обкладывают слоем мокрой измельченной бумаги толщиной 1-1,5 см и заворачивают в полиэтиленовую пленку. Для предупреждения развития биоразрушителей в воду добавляют 0,5—1,0% спиртового раствора тимола. Диффузия солей из глубины керамического черепка происходит медленно, поэтому процесс длится несколько месяцев, причем мокрую бумагу необходимо менять каждые 2—3 недели.
Осыпающиеся красочные слои и участки частично разрушенной (рыхлой) керамики могут быть укреплены 5 %-м раствором полиамида (Calaton CB) в метиловом или этиловом спирте. Этот состав, а также другие полиамидные и полиакриламидные клеи образуют прочные и эластичные, не имеющие блеска пленки.
Доделочные массы для керамики обычно готовят на основе гипса, добавляя в воду затворения глютиновые клеи, ПВАД, ПМАК, а также различные добавки для замедления схватывания и повышения прочности отливок — азотную, щавелевую, лимонную кислоты, гидроксонитрат алюминия AlOH(NO3)2, борную кислоту, буру. Все эти добавки вводят в количестве 1—5 %.
Гипс высокой прочности получают при введении в воду затворения до 20% ПВАД. Его отливают в форму из силиконовой резины (виксинт, сиэласт и др.) и после полного отверждения отливку обрабатывают, укрепляют пропиткой водными 10—20%-ми растворами ПВАД, тонируют акварельными красками, при необходимости расписывают твореным золотом и покрывают бесцветным защитным лаком.
Применение в качестве воды затворения гипса 30-50%-го раствора ПМАК позволяет получать доделочную массу, затвердевающую в течение 12—24 ч и образующую фарфороподобную плотную, высокопрочную и нехрупкую массу. Отливки обрабатывают механическими способами, полируют, прописывают акварельными красками и покрывают бесцветными лаками.
Доделочные массы для фарфора, керамики, цветного камня можно приготовить введением соответствующего наполнителя (гипс, мраморная или керамическая тонкая крошка, тонкомолотый цветной камень) в следующие растворы: ПВБ и полиметилфенилсилоксановая смола К-9 (1 : 2) в этиловом спирте, акриловый сополимер БМК-5 и полиметилфенилсилоксановая смола К-9 (2 : 1) в ацетоне, ПБМА и полиметилфенилсилоксановый лак КО-921 (1 : 1) в ксилоле.
Высокую прочность доделки приобретают достаточно медленно. Ускорение твердения и получение хорошего соединения с реставрируемым изделием достигается добавлением к смеси 10—20% (по отношению к метилфенилсилоксановому олигомеру) полиметилсилазана МСН-7.
Для приготовления доделочной массы с керамической крошкой в качестве связующего можно использовать 50%-й раствор в ксилоле или толуоле метилфенилсилоксановой смолы К-9 в смеси с алкилалкоксисиланами и этилсиликатами. Механические свойства композитов регулируют, варьируя соотношение минеральной и кремнийорганической частей.
Композиты на основе смесей полимер — КОС характеризуются низкой гигроскопичностью, близки по механическим и оптическим свойствам к фарфору, керамике, мрамору и цветному камню, имеют высокую адгезию к поверхности, предварительно насыщенной растворами кремнийорганических полимеров. Высокая атмосферостойкость позволяет применять такие композиты для доделок при реставрации декоративных керамических элементов и расписных панно на фасадах зданий, причем последующая роспись керамическими красками, затертыми на кремнийорганическом связующем, обеспечивает их долговечность.
Для восстановления и реставрации росписи на фарфоре и керамике применяют масляные или акварельные краски с последующей фиксацией рисунка защитным лаком. При реставрации живописных панно на фасадах зданий, выполненных из керамики, применяют керамические краски, затертые на кремнийорганическом связующем.
Тонкотертые, отмученные и высушенные керамические краски затирают на кремнийорганическом лаке КО-921, с которым они постепенно образуют стекловидную массу. Этот процесс можно ускорить, вводя в полиметилфенилсилоксановый лак 10—20% полиметилсилазана МСН-7. Жизнеспособность таких красок 3—5 ч, что необходимо учитывать при их приготовлении. После полного отверждения краски покрывают 20%-м раствором смеси силоксан — силазан (3:2).
В качестве защитных лаков для фарфора и керамики рекомендуют растворы эпоксиакрилатных сополимеров (А-20, А-8) как самостоятельно, так и в смеси сполиметилфенилсилоксановым лаком КО-921 и полиметилсилазаном МСН-7. Применяют также лаки на основе эфиров целлюлозы (ЭЦ, АБЦ) с добавками ПВБ, сополимера БМК-5. Высококачественное защитное покрытие дают фторлоновые лаки, модифицированные раствором сополимера БМК-5 и полиметилфенилсилоксановой смолы К-9 в этилацетате.
Твердые покрытия с высокой адгезией к стеклу, фарфору, керамике могут быть получены из 5—10%-х растворов полнорганосилоксановых смол (К-9, К-47, К-42, К-101) в ксилоле или толуоле при добавлении к ним перед нанесением равного объема 10%-го раствора полиметилсилазана МСН-7 в ксилоле.
